尼龍66、尼龍6的生產(chǎn)過程
為了確保纖維的牽伸性能更佳,因此在聚合物聚合度方面要求更高,在生產(chǎn)工藝中,控制指標(biāo)選擇相對(duì)粘度。將50%的尼龍66鹽溶液濃度提高至70%。在1.75MPa 壓力下對(duì)尼龍66鹽進(jìn)行初步縮聚生成預(yù)聚物。預(yù)聚物在閃蒸器內(nèi)的壓力逐步降至常壓,以使聚合物中的水分迅速分離出來。在常壓下,預(yù)聚物在前聚合器中將殘存的水分進(jìn)一步被分離,從而使聚合物的相對(duì)粘度提高。出前聚合器的聚合物進(jìn)入后聚合器,將聚合物中殘存的水分和進(jìn)一步縮聚產(chǎn)生的水分,在真空條件下被除去,從而使聚合物的粘 度(分子量)被調(diào)整到產(chǎn)品所需的范圍,然后擠出切粒。
工業(yè)上,尼龍6的水解聚合是將己內(nèi)酰胺和3~10%的水加熱到250~270℃,經(jīng)過12~24小時(shí)聚合反應(yīng)得到尼龍6。
己內(nèi)酰胺水解開環(huán)聚合時(shí)有3種平衡反應(yīng):①內(nèi)酰胺水解開環(huán)生成氨基己酸;②氨基己酸本身逐步縮聚;③氨基上氮原子向己內(nèi)酰胺親電進(jìn)攻,使分子鏈增長。
己內(nèi)酰胺開環(huán)的速率比氨基酸自縮聚速率至少要大一個(gè)數(shù)量級(jí)。因此,上述反應(yīng)中氨基酸自縮聚只占很少的百分比,主要是水解開環(huán)形成聚合物。此反應(yīng)的最終聚合度 與平衡水濃度有關(guān),為提高分子量,轉(zhuǎn)化率達(dá)到80~90%時(shí),須將引發(fā)用的大部分水脫除,并且加入封端劑(一般為單官能團(tuán)酸)的方法來控制分子量。己內(nèi)酰胺最終聚合物中會(huì)有6~9%未反應(yīng)的單體和3%左右的低聚物,這些殘存在尼龍6聚合物中的單體和低聚物必須用熱水萃取的方法除去。
這是與尼龍66差異較大之處。萃取以后得到的纖維內(nèi)仍然還有低分子物質(zhì),因此需要在紡絲機(jī)上裝置單體抽吸裝置,纖維紡成以后,還要進(jìn)行加壓洗處理。對(duì)于尼龍66鹽來說,縮聚的聚合率可達(dá)100%,所以不需要對(duì)低分子物質(zhì)進(jìn)行抽吸,在聚合后可直接進(jìn)行紡絲。兩種纖維紡絲過程對(duì)比顯示,由于尼龍6需要進(jìn)行熱水抽提低分子物質(zhì),并要對(duì)含水量較高的切片進(jìn)行干燥處理,因此在成本投入上要明顯高于尼龍66生產(chǎn)過程。
該段落摘抄于:張慶財(cái) (中國化學(xué)賽鼎寧波工程有限公司,浙江 寧波 315801)
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